油田水中间氟苯甲酸的检测——SPE-HPLC法
时间:2014-11-17 阅读:783
一.实验目的
在油田开发中,注水是确保地层能量,降低油田递减、实验油田稳产高产、提高zui终采收率的zui直接、zui简单和zui有效的方法。在井间示踪的过程中,选择适当的示踪剂是非常重要的。氟苯甲酸是目前国内外应用较为广泛的理想的非分配型示踪剂。
本实验建立了一种油田水中间氟苯甲酸的检测方法,采用博纳艾杰尔科技的Cleanert™ PS固相萃取小柱富集,Venusil™ MP C18液相色谱柱和LC-10F液相色谱仪检测,该方法快速准确,稳定性高。
二.实验方法
样品信息
设备和试剂
u 乙腈,色谱纯;
u *:分析纯;
u 0.01mol/l盐酸;
u pH=4.0水(*调节pH);
u 5%氨化乙腈:取5ml氨水至100ml容量瓶中,加乙腈定容并稀释至刻度;
u PS小柱:200mg/6ml;
u 间氟苯甲酸标准贮备液(1mg/ml):称取间氟苯甲酸10mg于10ml容量品中,加水稀释并定容至刻度;
u 氮气吹干仪;
u 雷磁pH计;
u 溶剂过滤器;
u 液相色谱仪:LC-10F(配紫外检测器);
u 液相色谱柱:Venusil™ MP C18 5μm 150Å 4.6*150mm。
实验步骤
样品制备
取客户样品(4号)过滤,用*调PH至4.0,分成2份,各400ml。其中一份添加间氟苯甲酸标准溶液100μg/L 1ml混匀后作为样品;另一份为空白溶液。
净化处理
取PS小柱(200mg/6ml),依次用5ml 5%氨化乙腈,10ml水(*调pH至4.0)活化小柱,将上样液以小于10ml/min流速全部通过小柱,将小柱抽干后用10ml乙腈洗脱至10ml定量浓缩管中,35℃氮气吹至近干,用缓冲盐定容至1ml,过0.45um尼龙滤膜,待测。
液相条件
缓冲盐:10mmol/L磷酸二氢钾溶液(用磷酸调节pH=3.0);
流动相:缓冲盐:乙腈=75:25;
色谱柱:Venusil™ MP C18 5μm 150Å 4.6×150mm;
波 长:223nm;
柱 温:30℃;
流 速:1ml/min;
进样量:100μl。
三.实验结果
液相条件的选择
间氟苯甲酸分子结构上有一个羧基,酸性解离常数PKa=3.74,所以流动相的pH通常调节在3左右,以便抑制间氟苯甲酸在流动相中解离。本方法选用10mmol/L磷酸二氢钾(磷酸调节pH至3.0)为流动相,间氟苯甲酸可得到很好的峰型。通过对流动相比例的调节和色谱柱的选择,zui终确定当缓冲盐和乙腈的比例在75:25时,选用Venusil™ MP C18(5μm 100Å 4.6*150mm)色谱柱,间氟苯甲酸的保留时间在12.5min,且可以与杂质很好的分离。
线性范围及定量限
取适量的间氟苯甲酸标准贮备液,依次用水稀释成100ng/ml、200ng/ml、500ng/ml、1000ng/ml、2000ng/ml和10000ng/ml,按照液相条件依次进样检测,以浓度为横坐标,间氟苯甲酸峰面积为纵坐标,拟合标准曲线方程。逐级稀释标准溶液至间氟苯甲酸的信噪比S/N=10时,此时标准溶液的浓度为间氟苯甲酸的zui低定量浓度,结果详见表2
准确度和精密度
分别取不同体积的pH=4的水,加入1ml 100μg/L间氟苯甲酸标准溶液,按照净化方法处理,计算添加回收率,实验结果见表3:
四.实验结论
使用博纳艾杰尔科技的Cleanert™ PS(200mg/6ml)SPE小柱和Venusil™ MP C18(5μm 100Å 4.6*150mm)液相色谱柱和LC-10F液相色谱仪,可以对油田水中的间氟苯甲酸进行检测,该方法快速、准确,可靠性高,上样体积可以达到1L以上,配合全自动固相萃取仪操作,可极大提高实验效率。
附录A
图1 μg/L间氟苯甲酸标准溶液谱图
图2 油田水空白谱图
图3 250ng/L油田水标样添加谱图
附录B
表4 实验耗材和试剂订货信息
名称 | 规格 | 订货号 |
分析型液相色谱仪 | 10ml/min,等度系统,200-400nm双波长检测器 | FL-LC010 |
分析型色谱柱温箱 | 室温+5-50℃,箱内一对夹套 | CC-100 |
Venusil MP C18 | 5um,150A,4.6*150mm | VA951505-0 |
Cleanert PS | 200mg/6ml | PS2006 |
1.5mL样品瓶 | 短螺纹透明带书写处,100/PK | 1109-0519 |
1.5mL样品瓶盖 | 100/PK | 0915-1819 |
针式过滤器(Nylon) | 13mm,0.45μm,100个/包 | AS021345-T |
一次性注射器 | 2ml无针头,10支/包 | LZSQ-2ML |
乙腈 | 4L/瓶,色谱纯 | AH015-4 |