中药中多种农药残留量的测定——GC/MS法解决方案
- 发布时间：2017/10/11 9:32:16
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中药材种植过程中使用的农药种类多达几百种，包括有机磷、有机氯、拟除虫菊酯等多种类型。中药农药残留已成为中药走向市场的瓶颈，严重滞后了我国中药材现代化、化的步伐。《中国药典》2015年版针对农药多残留量的测定方法及残留*进行了规定，同时也标志着我国对于中药材中农药残留的研究已进一步规范化、标准化。
方法优势：
迪马科技遵照《中国药典》2015年版 四部2341农药残留量测定法，第四法，农药多残留量测定法-质谱法，P212，基于QuEChERS方法原理，采用乙酸水浸泡、乙腈提取，加入QuEChERS萃取盐包，使水份与乙腈提取液*分离，萃取环境处于温和的pH值下，确保目标化合物的稳定，取出提取液，加入至QuEChERS净化管中净化，浓缩后上机分析。气相色谱-质谱法检测药材和饮片中农药多残留量检测解决方案，能够达到准确定性定量，定量限符合药典要求，具有前处理简单，回收率损失少，净化效果明显、方法重现性好等优点，可供广大中药分析工作者普及使用。适用于各省市出入境、质检、疾控、食品药品检验所、第三方检测机构、食品检测机构、大型药品生产商、高校和科研院所等。
以下为详细解决方案，敬请参考！
中药中多种农药残留量的测定——GC/MS法
1、适用范围
本方案适用于药材或饮片中敌敌畏、灭线磷、氟乐灵、甲拌磷、α-六六六、乐果、β-六六六、林丹、五氯硝基苯、乙拌磷、δ-六六六、氯唑磷、异稻瘟净、甲基毒死蜱、甲基对硫磷、七氯、甲基立枯磷、皮蝇磷、杀螟硫磷、甲基嘧啶磷、艾氏剂、马拉硫磷、倍硫磷、毒死蜱、对硫磷、嘧啶磷、环氧七氯、三唑醇、腐霉利、杀扑磷、α-硫丹、氯丹、狄氏剂、丙溴磷、p,p'-DDE、异狄氏剂、β-硫丹、p,p'-DDD、o,p-DDT、乙硫磷、三唑磷、硫丹硫酸盐、p,p'-DDT、苯硫磷、伏杀硫磷、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、苯醚甲环唑、DM的检测。
*遵照《中国药典》2015年版 四部 2341农药残留量测定法，第四法 农药多残留量测定法-质谱法，P212
2、标准品配制
(1) 单标标准储备液：准确称取各标准品，用甲苯分别配制成10 mg/mL的标准储备液。
(2) 混合标准储备液：分别吸取各单标标准储备液，用甲苯配制成10 μg/mL的混合标准储备液。
3、提取
(1) 称取3 g样品（粉碎成粉末，过三号筛），加入15 mL 1%乙酸水溶液，混匀，浸泡30 min；
(2) 准确加入15 mL乙腈，振荡5 min，加入QuEChERS萃取盐*，立即摇散，振荡3 min，于冰浴中冷却10 min，4000 rpm离心5 min，取9 mL上清液，待净化。
*QuEChERS萃取盐：6 g无水硫酸镁和1.5 g无水乙酸钠。
4、净化——ProElut QuE 15 mL Tube (Cat#：64565)
将待净化液转移到15 mL ProElut QuEChERS净化管，振荡5 min，4000 rpm离心5 min，准确取5 mL上清液，40 ℃水浴下缓慢通入氮气吹至约0.4 mL，乙腈定容至1 mL，供GC/MS分析。
5、色谱条件
色谱柱：DM-5MS,30 m × 0.32 mm × 0.25 μm (Cat.#：8231)
进样口温度：240 ℃
升温程序：初始温度70 ℃，保持2 min，以25 ℃/min升温至150 ℃，再以3 ℃/min升温至200 ℃，再以8 ℃/min升温至280 ℃，保持10min
载气：氦气，柱流速：0.54 mL/min
进样方式：不分流进样
进样量：1.0 μL
离子源温度：230 ℃
接口温度：280 ℃
溶剂延迟：4 min
电子轰击电离源（EI）：选择离子监测模式（SIM），分组监测见表1
表1 选择离子监测组表
| 通道 | 起始时间(min) | 结束时间(min) | 选择离子（m/z） |
| 1 | 5.30 | 6.00 | 109,185,79 |
| 2 | 10.10 | 10.50 | 158,97,139 |
| 3 | 10.90 | 12.54 | 306,264,75,121,183,219,111,87,125 |
| 4 | 12.55 | 13.30 | 219,181,109,237,295 |
| 5 | 13.70 | 14.90 | 88,97,125,142,183,109,219,124,231,161,119,91,204,123 |
| 6 | 15.70 | 16.80 | 286,125,109,263,100,272,265,285 |
| 7 | 17.10 | 18.80 | 277,125,109,290,305,66,263,93,173,278,139,111,250,97,197,314,291 |
| 8 | 19.60 | 20.10 | 333,318,168,353,81 |
| 9 | 20.60 | 22.20 | 112,128,168,283,96,145,85,375,237,272,241,195,339 |
| 10 | 23.00 | 23.60 | 79,263,108,246,318,176,97,208,339 |
| 11 | 23.90 | 25.60 | 81,263,281,241,195,339,235,165,246,231,97,153 |
| 12 | 25.70 | 26.70 | 161,77,387,272,237,235,165 |
| 13 | 28.00 | 29.50 | 157,169,141,185,182,121 |
| 14 | 31.70 | 32.70 | 163,206,91,181,127 |
| 15 | 33.50 | 41.86 | 125,167,225,265,323,181,253,77,93 |
6、添加回收结果
天麻、甘草、山药中多种农残GC/MS检测（添加水平200 μg/kg）的添加回收结果，加标量：10 μg/mL混标，加60 μL。
| NO. | 化合物名称 | 回收率（%） | ||
| 天麻 | 甘草 | 山药 | ||
| 1 | 敌敌畏 | 107.01 | 99.38 | 91.09 |
| 2 | 灭线磷 | 106.77 | 105.41 | 99.26 |
| 3 | 氟乐灵 | 108.10 | 102.17 | 93.24 |
| 4 | 甲拌磷 | 103.61 | 101.60 | 99.49 |
| 5 | α-六六六 | 107.61 | 100.13 | 91.47 |
| 6 | 乐果 | 103.05 | 82.82 | 96.51 |
| 7 | β-六六六 | 107.13 | 93.45 | 101.08 |
| 8 | 林丹 | 109.71 | 95.86 | 97.87 |
| 9 | 五氯硝基苯 | 76.64 | 91.85 | 68.89 |
| 10 | 乙拌磷 | 104.45 | 114.91 | 94.63 |
| 11 | δ-六六六 | 111.66 | 82.89 | 110.14 |
| 12 | 氯唑磷 | 101.11 | 108.22 | 103.65 |
| 13 | 异稻瘟净 | 112.63 | 85.62 | 98.30 |
| 14 | 甲基毒死蜱 | 99.10 | 91.75 | 86.50 |
| 15 | 甲基对硫磷 | 109.24 | 96.36 | 102.56 |
| 16 | 七氯 | 93.51 | 82.82 | 92.20 |
| 17 | 甲基立枯磷 | 106.79 | 95.56 | 93.34 |
| 18 | 皮蝇磷 | 97.01 | 92.78 | 83.41 |
| 19 | 杀螟硫磷 | 110.79 | 94.96 | 102.36 |
| 20 | 甲基嘧啶磷 | 112.90 | 106.55 | 85.79 |
| 21 | 艾氏剂 | 101.29 | 93.67 | 91.15 |
| 22 | 马拉硫磷 | 108.05 | 87.13 | 101.07 |
| 23 | 倍硫磷 | 116.11 | 96.03 | 96.14 |
|
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|
|
| 25 | 毒死蜱 | 111.01 | 95.78 | 86.56 |
| 26 | 对硫磷 | 112.63 | 101.92 | 100.83 |
| 27 | 嘧啶磷 | 104.56 | 93.78 | 94.60 |
| 28 | 环氧七氯 | 108.32 | 90.16 | 96.95 |
| 29 | 三唑醇 | 104.51 | 94.48 | 103.79 |
| 30 | 腐霉利 | 113.05 | 107.53 | 108.41 |
| 31 | 杀扑磷 | 113.55 | 94.78 | 103.74 |
| 32 | α-硫丹 | 110.68 | 92.21 | 97.05 |
| 33 | 氯丹 | 96.86 | 81.08 | 91.96 |
| 34 | 狄氏剂 | 99.25 | 110.60 | 97.75 |
| 35 | 丙溴磷 | 110.27 | 82.44 | 97.26 |
| 36 | p,p'-DDE | 99.13 | 84.26 | 91.35 |
| 37 | 异狄氏剂 | 110.53 | 96.65 | 101.73 |
| 38 | β-硫丹 | 112.36 | 78.25 | 103.75 |
| 39 | p,p'-DDD | 103.73 | 91.52 | 101.97 |
| 40 | o,p-DDT | 110.49 | 78.78 | 91.31 |
| 41 | 乙硫磷 | 105.03 | 98.04 | 103.24 |
| 42 | 三唑磷 | 98.77 | 87.38 | 98.41 |
| 43 | 硫丹硫酸盐 | 106.94 | 91.43 | 107.35 |
| 44 | p,p'-DDT | 103.45 | 84.23 | 93.53 |
| 45 | 苯硫磷 | 88.58 | 119.11 | 91.89 |
| 46 | 伏杀硫磷 | 88.46 | 93.37 | 85.93 |
| 47 | 氟氯氰菊酯-1 | 107.01 | 109.07 | 86.90 |
| 48 | 氟氯氰菊酯-2 | 106.77 | 100.38 | 93.41 |
| 49 | 氟氯氰菊酯-3 | 108.10 | 93.24 | 88.09 |
| 50 | 氟氯氰菊酯-4 | 103.61 | 84.80 | 98.07 |
| 51 | 氯氰菊酯-1 | 107.61 | 83.09 | 94.66 |
| 52 | 氯氰菊酯-2 | 87.30 | 85.79 | 95.60 |
| 53 | 氯氰菊酯-3 | 113.05 | 92.14 | 99.68 |
| 54 | 氯氰菊酯-4 | 117.13 | 96.88 | 105.17 |
| 55 | 氰戊菊酯-1 | 109.71 | 101.89 | 81.34 |
| 56 | 氰戊菊酯-2 | 86.64 | 82.44 | 87.73 |
| 57 | 苯醚甲环唑 | 104.45 | 103.85 | 104.10 |
| 58 | DM | 111.66 | 96.27 | 104.44 |
多种农药残留标准（10 μg/mL）TIC图
中药中多种农药残留量的测定——GC/MS法相关产品信息：
| 货号 | 名称 | 规格 |
| 样品前处理 | ||
| 64565 | ProElut QuE 15 mL Tube | 15 mL, 50/pk |
| 30039 | FitMax针头式过滤器 Nylon | 13 mm,0.22 μm 100/pk |
| 30040 | FitMax针头式过滤器 Nylon | 13 mm,0.45 μm 100/pk |
| 标准品 | ||
| 相关标准品信息请 | ||
| 色谱柱及保护柱 | ||
| 8231 | DM-5MS | 30 m × 0.32 mm × 0.25 μm |
| HPLC溶剂?缓冲盐?离子对试剂 | ||
| 50101 | 乙腈 HPLC级 | 4 L |
| 50132 | 乙酸 HPLC级 | 50 mL |
| 通用色谱产品 | ||
| 52401B | 瓶架/蓝色（现货） | 50孔 |
| 52401A | 瓶架/白色（现货） | 50孔 |
| 1034 | 样品瓶（棕色/螺纹） | 2 mL, 100/pk |
| 1035 | 样品瓶盖/含垫（已经组装） | 100/pk |
| H87900 | GC 进样针 | 5 μL |
红色产品货号#30039、#30040、#1034、#1035*