用TSQ 9000气质联用系统测定动物饲料中极低含量的PCDD/Fs-技术文章-赛默飞色谱及痕量元素分析手机版

用TSQ 9000气质联用系统测定动物饲料中极低含量的PCDD/Fs

时间：2021-01-18 阅读：1974

　　自欧盟法规在 2014 年允许使用 GC-MS/MS分析二噁英以来，1 灵敏度往往成为显示 GC-MS/MS 在实现可靠(并符合监管要求)的二噁英及二噁英类物质确证分析的重要性能指标。除灵敏度外，常规分析中评价仪器性能还需要考虑其他因素，如：样品质量、溶剂体积、和进样量等，这些因素也将方法 (和系统)在常规环境分析中的适用性。在本研究中，我们评估了配备新型 AEI 离子源的 TSQ 9000 三重四极杆 GC-MS/MS 系统分析溶剂标样和实际食品 / 饲料样品中 PCDD/Fs 的性能。本方法以 EU 法规规定的 1/5 的“高水平(MLs)”为定量限(LOQs)，充分显示其能满足常规分析中所需的灵敏度、选择性和稳定性。

　　实验方法及操作：实验样品动物饲料样品、质控样品和空白样由列日大学( University of Liege)提供。表 1 列出了样品类型、质量和所允许的大浓度 (ML) 4 。仪器性能测试、标准曲线和定量使用 EN:1948 的标准溶液 (加拿大惠灵顿实验室公司) 进行分析。

样品萃取样品制备按照此前文献描述的提取和净化方法进行。采用加速溶剂萃取技术结合离线多层酸性硅胶柱、 PowerPrepTM 自动化系统 (FMS 公司) 和三段柱(多层 ABN 硅胶、碱性氧化铝、活性炭)的净化方法进行样品前处理，样品终定容在 10 µL 壬烷中。本实验使用的 GC-MS/MS 系统为配备 Thermo ScientificTM TRACETM1310 气相的 TSQ 9000 三重四极杆质谱仪。液体样品通过具有触底进样功能的 Thermo ScientificTM TriPlusTM RSH 自动进样器进样分析。用全氟三D胺(PFTBA) 对质谱仪进行自动调谐和校正。质谱仪在选择反应监测 (SRM) 模式下运行，通过 AutoSRM 软件对标记的和未标记 PCDD/F 进行离子对和碰撞能的优化。相关的气相和质谱条件详见表 2 和附录 A。数据的采集、处理和报告使用 Thermo ScientificTM ChromeleonTM (CDS) 变色龙软件进行。

方法中分配给待测化合物的驻留时间长于同位素内标(进样内标和回收率标)。这是因为同位素标记的化合物在样品中通常的添加量比待测化合物高很多。本研究中，通过驻留时间优先分配，在确保内标物有足够的扫描时间的同时，使目标物分析拥有高的灵敏度。所有 GC-MS/MS 和 GC-HRMS 的对比实验，都是基于 TSQ 9000 GC-MS/MS 上 2 µL SSL 进样与 WatersTM Autospec PremierTM (Milford，USA)上 5 µL PTV 进样的结果进行的。

　　结果与讨论色谱分析 TraceGOLD TG-Dioxin 色谱柱能完美分离 TCDD/F (图 1) ，并为 PeCDD/F 的同分异构体实现了符合现行 EU 标准的色谱分离 (图 2)。

　　灵敏度仪器检测限 (IDLs) 通常可以用两种方法来确定 : 通过计算信噪比，或用一系列重复进样的数据来进行统计学分析。在 GC-MS/MS 分析中，背景噪音通常很小，因此会使用第二种计算方式。图 3 显示了在 TSQ 9000 GC-MS/MS 系统中通过对2，3，7，8-TCDD 溶剂标样进行重复进样(n=8) 得到的 IDL 表现，标样进样浓度相当于柱上 5 fg。

　　然而，在实际样品测试中这种方法效果并不理想，因为真实样品的测定方法必须使用多个离子对，离子比率及响应因子要求也需要满足 EU 标准。IDL 附近浓度水平的测量结果具有不确定性，很难满足这些标准。因此，定义方法的定量限 (LOQ) 更为合理。

　　结论：研究结果表明，配置了 AEI 源的 TSQ 9000 GC-MS/MS 系统满足欧盟标准对食品和饲料中二噁英检测与确证的所有现行要求。 • 在连续两天的分析中，配备 AEI 源的 TSQ 9000 GC-MS/ MS 系统展现出灵敏度、稳定性和重现性。本方法对低至 5 g 饲料样品的分析都是可行并符合法规的。 • 离子比率和响应因子的稳定性和可重现性为使低浓度样品的定量更为可靠。 • 对 ML 以下的低浓度样品，报告的 WHO-TEQ 上限结果显著低于 1/5 ML 的要求，使得不同样品的分析具有更高的灵活性和可靠性。