氮气吹扫仪农药残留检测技术研究进展
(GC/MIP/AED)方法用于水果、蔬菜中有机磷农yao残留分析已在HP5921A系统上实现。现在几乎所有GC技术都采用内涂有非极性或中等极性固定相的毛细管柱。毛细管柱在分辨能力、灵敏度、分析速度以及色谱柱的相对惰性方面均比填充柱*,还可以得到较好的分离效果。毛细管气相色谱在农yao残留分析中的应用始于上世纪70年代。1983年,有公司出了530μm内径弹性石英毛细管柱(被称为大口径柱),大口径毛细管柱有较高的总柱效、理想的表面惰性、接近于填充柱的负荷量、较长的寿命和较快的分析速度,并可用标准微升注射针作柱上进样。氮气吹扫仪近年来,美国环保局(EPA)已将530μm柱引入其新制定的标准中。3.1.2气相色谱2质谱联用法(GC2MS)气质联用技术日臻成熟,氮气吹扫仪现已广泛用于果蔬样品分析。采用SIM/GC/MS对果蔬中48种农yao进行多残留分析,实现了同时定性和定量。目前,气质联用技术已被纳入国家标准,比如GB/T1964822006氮气吹扫仪《水果和蔬菜中500种农yao及相关化学品残留的测定气相色谱—质谱法》,检测组分高达500种。3.2液相色谱技术3.2.1高效液相色谱法(HPLC)HPLC也是一种传统检测方法,对于高沸点、热稳定性差、相对分子质量大的农yao原则上都可采用该方法。近10年来,采用液相色谱法进行残留农yao分析普遍,但氮气吹扫仪进行复杂样品多残留分析时HPLC还受到限制。大部分HPLC方法采用以键合硅胶C18、C8为主的反相色谱模式,但近年来也有采用微型色谱柱的报道。与GC相比,HPLC的流动相参与分离机制,其组成、比例和pH值可以灵活调节,更有利于样品的分析。报道了HPLC同时检测白菜中4种残留农yao的方法。3.2.2液相色谱—质谱联用法(LC/MS/MS)液相色谱—质谱联用为农yao残留检测提供了强有力的分析手段,可以对极性农yao进行有效分离、定性和定量分析,无需衍生化,因此是农yao分析中非常有吸引力的分析手段。庞国芳等建立的多残留方法采用LC/MS/MS技术,可同时分析测定多达数十种不适于GC分析的农yao。我国新近颁布实施的国家标准GB/T2076922006《水果和蔬菜中405种农yao及相关化学品残留量的测定液相色谱—串联质谱法》,检测参数更达到405种。3.3超临界流体色谱(FC)SFC以超临界流体(通常是CO2)为流动相;对操作人员和环境无害,保留时间较短,工作温度较低;适于分析中等极性、热不稳定性化合物;能与大多数液相色谱仪和气相色谱仪联用。氮气吹扫仪可通过改变温度、压力和流动相组成改进分离效率。结合使用SFE,可进一步节省分析时间,提高分析准确性。由于仪器昂贵,而且本身还存在一些问题,目前SFC在农yao残留检测中的应用还不是太多。3.4生物检测技术3.4.1免疫分析(IA)免疫分析技术是基于将目标待测物或其衍生物与抗体结合的一种检测技术,具有灵敏度高、成本低、操作简单等特点,成为传统方法的重要补充。在农yao残留分析中,使用多的免疫分析技术是酶联免疫吸附法(ELISA)。Nunes等使用该方法测定了水果和蔬菜中的甲萘威,该方法可以与LC二极管阵列检测器(DAD)方法相当。Brandon等报道可用单克隆抗体ELISA检测番茄和苹果中的噻菌灵,检出限小于0.2mg/kg。3.4.2生物传感器(BS)生物传感器的基本原理是将生物敏感元件发生的特异性反应及信号经由物理元件转变为光、电、声等易检测信号,从而间接获知待测物的有关信息。Albareda2Sirvent等用戊二醛交联法将乙酰*酯酶固定在铜丝碳糊电极表面制成传感器,可检测10-10mol/L的对氧磷和10-11mol/L的;检测加标的自来水和果汁,回收率接近100%。近年来,检测农yao残留的生物传感器研究取得长足进步,测定方法多样化,灵敏度和仪器自动化程度不断提高,响应时间缩短,适应现场检测能力越来越强。3.4.3活体检测(bio2assay)活体检测法是使用活的生物直接测定,如农yao与细菌作用后可影响细菌的发光程度。通过细菌发光情况,可测出农yao残留量。该法过程简单、无需复杂仪器、农户便可自行检测,但只对少数药剂有反应,无法辨别残留农yao的种类,准确性较低,检测时间较长,仅适用于田间未采收的水果和蔬菜。4水果和蔬菜中农yao残留快速检测技术4.1乙酰*酯酶传感器该速检技术可以快速检测有机磷和氨基甲酸酯等两类农yao超标较为严重的水果和蔬菜。该方法具有检测时间短、检测大量样本、检测成本低、对于检测人员技术水平要求低、易于推广等特点。是目前我国控制高毒农yao残留的一种有效的方法，也是目前国内应用为广泛的农yao残留快速检测方法。